Au fil des ans, de nombreuses personnalités célèbres ont signé le livre d'or de la capitale régionale Mayence. Parmi elles, des présidents fédéraux, les ministres-présidents du Land de Rhénanie-Palatinat, des chefs d'État, jusqu'à la reine d'Angleterre et le pape Jean-Paul II.

• 1965 Jockel Fuchs
• 1968 Willy Brandt
• 1969 Dr Gustav Heinemann
• 1970 Dr Carl Zuckmayer
• 1971 Herbert von Karajan
• 1974 Helmut Kohl
• 1975 Walter Scheel
• 1978 Reine Élisabeth II
• 1978 Valentina Chagall (épouse) représentant Marc Chagall
• 1980 Prof. Dr Karl Carstens
• 1980 Pape Jean-Paul II
• 1984 Dr Richard von Weizsäcker
• 1989 George Bush
• 1993 Rudolf Scharping
• 1994 Mikhaïl Gorbatchev
• 1995 Prof. Dr Roman Herzog
• 2000 Johannes Rau
• 2000 Kurt Beck
• 2001 Karl Kardinal Lehmann
• 2002 Hans-Dietrich Genscher
• 2004 FSV Mayence 05
• 2005 George W. Bush et Gerhard Schröder
• 2008 Lech Walesa